復合pH電極原理詳解 —— 以堀場9618N-10D為例

更新時間：2026-03-24

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pH 電極是實驗室與工業酸堿度檢測的核心部件，而復合 pH 電極因結構緊湊、使用便捷，已成為主流方案。本文以日本堀場 HORIBA 9618N-10D 微量樣品專用 pH 電極為對象，系統解析復合式 pH 電極的工作原理、結構組成與測量機制。

一、復合 pH 電極的基本構成

復合 pH 電極將測量電極與參比電極集成在同一殼體中，部分型號還集成溫度探頭，實現單支電極完成 pH 與溫度測量。9618N-10D 作為典型微型復合電極，整體結構可分為三大部分：

pH 玻璃測量電極

負責感知氫離子濃度，核心為特制 pH 敏感玻璃膜，是產生電勢信號的關鍵部件。

參比電極系統

提供穩定不變的基準電勢，不受溶液 pH 與離子濃度影響，保證測量電勢差可準確換算為 pH 值。

電極桿、液絡部、填充液與電纜

參比液通過液絡部（陶瓷隔膜）緩慢滲出，形成穩定電化學回路；超細探頭結構專為微量樣品設計，可測 50μL 樣本。

pH 測量基于能斯特方程（Nernst Equation），描述電極電勢與溶液氫離子活度的關系：

E=E°+F2.303RTlog[H+]

簡化為常用形式：

在 9618N-10D 電極中：

理想條件下，pH 每變化 1 個單位，電勢變化約 59.2mV（25℃），這也是 pH 計校準與讀數的理論基礎。

9618N-10D 采用高響應低阻抗玻璃膜，專為微量、小體積樣品優化：

玻璃膜具有選擇性，只對氫離子敏感，對其他離子干擾小；

氫離子與玻璃表面水化層發生離子交換，形成雙電層與電勢差；

超細探頭直徑與半球形膜面設計，既保證響應速度，又提高機械強度；

內部填充緩沖液保持穩定內部 pH，使內側電勢固定不變。

玻璃膜的質量直接決定電極精度、響應速度與使用壽命，也是堀場電極在微量檢測中穩定性突出的核心原因。

參比電極必須提供恒定、不隨樣品變化的電勢，否則 pH 讀數會漂移、不穩定。

9618N-10D 采用可填充式參比系統：

內部填充高濃度 KCl 溶液，保證氯離子活度穩定；

參比元件（如 Ag/AgCl）形成穩定電化學電位；

液絡部（陶瓷隔膜）控制參比液緩慢滲出，連通測量回路，同時防止樣品倒灌污染；

可填充設計可維護液絡部，延長電極在復雜樣品下的耐用性。

若無穩定參比，測量電勢將失去基準，pH 值無法準確計算。

能斯特方程的斜率隨溫度變化，因此 pH 測量必須進行溫度補償。

9618N-10D 內置溫度敏感元件，實現：

溫度改變能斯特斜率，儀器自動修正理論斜率；

消除樣品溫度差異帶來的系統誤差；

支持自動 / 手動溫度補償，提高不同溫度下的測量一致性。

與常規電極相比，9618N-10D 在原理實現上做了微型化優化：

極小探頭尺寸，降低樣品需求量，可用于微量離心管；

低極化、高阻抗玻璃膜，在小體積樣品中仍能快速建立穩定電勢；

液絡部結構精細，不易堵塞，適合生物樣品、珍貴樣品檢測；

整體結構緊湊，電化學回路穩定，避免因體積過小導致信號波動。

堀場 9618N-10D 復合 pH 電極，以能斯特響應為理論核心，通過玻璃測量電極 + 參比電極一體化結構實現便捷、精準的 pH 檢測。其原理可概括為：

氫離子在玻璃膜表面產生電勢差 → 參比電極提供穩定基準 → 儀表計算電勢差并輸出 pH 值。